K₃PO₄ + 3H₂O ⇄ 3KOH + H₃PO₄
[ I ] PO₄³⁻ + H₂O ⇄  HPO₄²⁻ + OH⁻
[ II ] HPO₄²⁻ + H₂O ⇄  H₂PO₄⁻ + OH⁻ pH > 7 среда щелочная
[ III ] H₂PO₄⁻ + H₂O ⇄  H₃PO₄ + OH⁻

Ba(MnO₄)₂ + 2H₂O ⇄ Ba(OH)₂ + 2HMnO₄
Ba²⁺ + 2MnO₄⁻ + 2H₂O ⇄ Ba²⁺ + 2MnO₄⁻ + OH⁻ + H⁺
несмотря на то, что вроде бы нейтральная, если взглянуть на константы диссоциации Ba(OH)₂ и HMnO₄:
K(HMnO₄) = 2*10²
K(Ba(OH)₂) = 2,3*10⁻¹
видно, что марганцовая кислота диссоциирует сильнее, следовательно [H⁺] > [OH⁻] значит среда слабокислая pH ≈ 7

В первой реакции, чтобы погасить избыток ионов H⁺ нужно добавить в раствор щелочи 

Во второй реакции, тоже следует добавить немного щелочи